氣溫愈低,飽和水氣壓就愈小。所以對(duì)于含有一定量水汽的空氣,在氣壓不變的情況下降低溫度,使飽和水汽壓降至與當(dāng)時(shí)實(shí)際的水汽壓相等時(shí)的溫度,稱為露點(diǎn)。而在溫度一定的情況下,開(kāi)始從氣相中分離出*批液滴的壓力,或在壓力一定的情況下,開(kāi)始從氣相中分離出*批液滴的溫度,就叫做水露點(diǎn)。
天然氣水露點(diǎn)溫度指天然氣在水汽含量和氣壓都不改變的條件下,冷卻到飽和時(shí)的溫度。是用來(lái)測(cè)濕度的參數(shù)。露點(diǎn)溫度越低,空氣的干燥程度越高。
由于我國(guó)管輸天然氣僅規(guī)定進(jìn)入大管網(wǎng)的凈化氣不含游離水即可(SY7514-88)。此外,加上有些地方沿長(zhǎng)輸管道各站點(diǎn)有大量未經(jīng)脫水的無(wú)硫氣及低硫氣輸入,即使有些凈化廠配有三甘醇(TEG)脫水裝置,整個(gè)天然氣管網(wǎng),除個(gè)別地段外水蒸氣也基本是飽和的。在相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi),我國(guó)原料天然氣的含水量達(dá)到管輸標(biāo)準(zhǔn)(0.12g/m3)是困難的。
根據(jù)《汽車用壓縮天然氣》(SY/T7546-1996)的規(guī)定,壓縮天然氣在貯存和向汽車充氣過(guò)程中,在zui高儲(chǔ)存壓力下,氣體中水露點(diǎn)應(yīng)低于當(dāng)?shù)貁ui低環(huán)境溫度5℃以下,如果達(dá)不到該要求,壓縮天然氣可能會(huì)析出液態(tài)水。液態(tài)水的存在將會(huì)對(duì)汽車及加氣站的安全產(chǎn)生如下嚴(yán)重?fù)p害。
① 系統(tǒng)冰堵。這是因?yàn)樘烊粴獾慕苟?湯姆遜效應(yīng)較一般氣體更為強(qiáng)烈,如壓縮空氣壓力每下降1bar,其溫度降低約0.1℃,而壓縮天然氣壓力每下降1bar,溫度降低約0.4℃,其焦耳-湯姆遜效應(yīng)是壓縮空氣的4倍。加氣站和汽車內(nèi)部管道、閥門多處在節(jié)流小孔,極易形成大壓降、大溫差,導(dǎo)致管內(nèi)氣體溫度驟降至零下幾十度,遠(yuǎn)低于當(dāng)?shù)貁ui低環(huán)境溫度,因此,CNG系統(tǒng)所要求的水分含量也遠(yuǎn)低于輸送管網(wǎng)所要求的氣體水分含量。根據(jù)經(jīng)驗(yàn),中國(guó)大陸南方當(dāng)氣體露點(diǎn)溫度高于-35℃,北方地區(qū)露點(diǎn)溫度高于-45℃,東北、新疆等寒冷地區(qū)露點(diǎn)溫度高于-55℃,就有可能發(fā)生冰堵現(xiàn)象,導(dǎo)致加氣站不能實(shí)現(xiàn)正常加氣,汽車無(wú)法啟動(dòng)和運(yùn)行;
② 在高壓狀態(tài)下,液態(tài)水的存在會(huì)在貯氣容器中生成水合物。壓力為25MPa、密度為0.68MPa的天然氣在24℃時(shí)就可能生成水合物,同樣會(huì)堵塞管道和閥門。
③ 液態(tài)水的存在加強(qiáng)了酸性組分(H2S、CO2)對(duì)壓力容器及管道的腐蝕,并可能發(fā)生硫化氫應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂及二氧化碳腐蝕開(kāi)裂,導(dǎo)致爆炸等災(zāi)難性事故的發(fā)生。如資料[1]稱川東某加氣站,一個(gè)鋼瓶炸裂并飛至50m以外,由此還使15個(gè)鋼瓶的接頭處發(fā)生天然氣的噴射燃燒,火焰高達(dá)20余米;又據(jù)資料[2]提供的信息:自1994年9月至1997年7月的三年時(shí)間內(nèi),四川省的六個(gè)加氣站先后有8個(gè)鋼瓶產(chǎn)生爆裂事故。以上資料同時(shí)指出對(duì)這些事故的現(xiàn)場(chǎng)觀察發(fā)現(xiàn),事故鋼瓶均為下部撕裂,并且有黑色粉末存在或見(jiàn)到水的痕跡,究其原因均是氣體中有過(guò)量的H2S和H2O,由此產(chǎn)生對(duì)鋼的腐蝕,并在交變應(yīng)力作用下慢性疲勞而導(dǎo)致的破壞。
④ 水(油、烴)聚集。據(jù)資料[3]介紹,出租車氣瓶使用兩年后,在維護(hù)檢測(cè)時(shí),往往能倒出0.5~1升的油水混合物。不僅占據(jù)了氣瓶的有效容積,而且游離水會(huì)提供上述裂紋缺陷的生存發(fā)展條件。另?yè)?jù)介紹,中國(guó)、泰國(guó)推廣應(yīng)用液壓子站時(shí),某些子站液壓油壽命極低,追究原因,發(fā)現(xiàn)大部分也是由于母站輸送氣體含水、含烴量過(guò)高所致。
表2.1天然氣中有害成分的控制要求和國(guó)內(nèi)主要管線的有害成分參數(shù)
水分 | H2S | CO2 | 總硫 | ||
mg/m3 | %(v/v) | mg/m3 | |||
GB17820 | 在天然氣交接點(diǎn)的壓力和溫度條件下,天然氣的水露點(diǎn)應(yīng)比zui低環(huán)境溫度低5℃ | 一類 | ≤6 | ≤3.0 | ≤100 |
二類 | ≤20 | ≤200 | |||
三類 | ≤460 | — | ≤460 | ||
GB18047 | 在汽車駕駛的特定地理區(qū)域內(nèi),在zui高操作壓力下,水露點(diǎn)不應(yīng)高于-13℃;當(dāng)zui低氣溫低于-8℃,水露點(diǎn)應(yīng)比zui低氣溫低5℃ | ≤15 | ≤3.0 | ≤200 | |
西氣東輸 | 0.002%mol | 0.002%mol | 0.473 | ||
陜-京線 | 4.5MPa下,壓力露點(diǎn)-13℃ | ≤20 | 3 | ||
忠-武線 | 0.6~1.6MPa下,壓力露點(diǎn)-13℃ | ≤20 | 0.863 | ||
中海油 | 1.9~2.6MPa下,壓力露點(diǎn)≤-15℃ | ≤6 | 2.893 | ||
中原油田 | 常壓露點(diǎn)≤-29℃ | 0.0003%v | 1.25 |
因此,無(wú)論是天然氣加氣站還是天然氣汽車,使壓縮天然氣的含水量達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)是至關(guān)重要的(表2.1)。天然氣的脫水深度應(yīng)根據(jù)加氣站所在地區(qū)的zui低大氣溫度來(lái)確定,其表示方法為儲(chǔ)氣瓶?jī)?chǔ)氣壓力下的水露點(diǎn)(PDP),也可用天然氣中的殘余水含量來(lái)表示。只要將天然氣的含水量脫出到符合標(biāo)準(zhǔn),無(wú)論是加氣站還是汽車都不會(huì)發(fā)生因天然氣含濕量引起的有關(guān)問(wèn)題。
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